近日，國(guó)家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局信息顯示，上海迪陽化學(xué)技術(shù)有限公司申請(qǐng)一項(xiàng)名為“低縮醛含量、低甲基丁二醇含量的1, 4-丁二醇的制備方法”的專利，公開號(hào) CN119874483A，申請(qǐng)日期為2025年3月。
背景技術(shù)
BDO具有多種生產(chǎn)路線，主要的工業(yè)化生產(chǎn)工藝有炔醛法（Reppe法）、順酐加氫法、丁二烯法、環(huán)氧丙烷法。在眾多的BDO生產(chǎn)工藝中，以甲醛和乙炔為原料的Reppe法工藝由于成本優(yōu)勢(shì)成為目前世界上的主流工藝。
現(xiàn)有的炔醛法裝置有兩種代表路線。
第一類是：炔醛一級(jí)反應(yīng)生成丁炔二醇，丁炔二醇再經(jīng)過兩級(jí)加氫（兩級(jí)加氫反應(yīng)采用同樣的催化劑和反應(yīng)條件），生成BDO。該工藝由于開發(fā)時(shí)間較早，存在需要頻繁更換催化劑、催化劑不同的生命周期產(chǎn)品指標(biāo)波動(dòng)較大等問題。
第二類則是：炔醛反應(yīng)采用三級(jí)淤漿床反應(yīng)生成丁炔二醇，再經(jīng)過兩步加氫生成BDO，兩步加氫采用不同的催化劑和反應(yīng)條件。此類裝置連續(xù)操作，不需要頻繁停車更換催化劑，操作簡(jiǎn)單，但主要存在反應(yīng)器數(shù)量多的缺陷。兩種工藝路線均是改良法炔醛法BDO工藝的代表，也代表了兩種不同的BDO質(zhì)量特征。
第一類工藝的BDO產(chǎn)品質(zhì)量最顯著的特征是縮醛含量高，而縮醛在下游聚合反應(yīng)過程中受酸性、高溫條件的影響，會(huì)影響產(chǎn)品的色值，限制該類BDO產(chǎn)品在聚合領(lǐng)域內(nèi)的使用。
第二類工藝的BDO產(chǎn)品則與之相反，縮醛含量很低，可廣泛用于PBT、PU/TPU等聚合物的領(lǐng)域，但甲基BDO含量較高，限制了該類BDO產(chǎn)品在電子級(jí)GBL、NMP行業(yè)的使用。
專利申請(qǐng)CN109851477A認(rèn)為甲基BDO的產(chǎn)生是丁炔二醇中含有的甲醛導(dǎo)致的，因此通過在丁炔二醇精餾段添加一定量的甲醇，來降低丁炔二醇中甲醛的含量。此方法不僅增加了蒸汽消耗和精餾負(fù)荷，還引入了甲醇，甲醇需要在BDO精餾工序中二次脫除，因此該方法不適宜工業(yè)化。專利申請(qǐng)CN101284762A公開了一種制備高純度1, 4-丁二醇的方法，通過多級(jí)精餾可以將甲基BDO的含量控制在0.07wt％以下，但該方法存在能耗高、流程復(fù)雜的缺陷。專利申請(qǐng)CN101284762A也采用物理分離的手段：采用熔融結(jié)晶的方法來獲得高純BDO。以上通過物理分離的方法雖然可以降低甲基BDO的含量，但成本過高，能耗較大，與收益不匹配。
綜上，現(xiàn)有的炔醛法生產(chǎn)BDO的工藝主要包括以下缺陷：（1）BDO產(chǎn)品中縮醛和甲基BDO的含量難以同時(shí)降低至較低水平，影響了炔醛法BDO產(chǎn)品的整體質(zhì)量；（2）現(xiàn)有生產(chǎn)方法只能單獨(dú)針對(duì)縮醛或甲基BDO進(jìn)行脫除，采用現(xiàn)有多級(jí)精餾、熔融結(jié)晶等方法，能耗高，設(shè)備投資大。因此，本領(lǐng)域迫切的需要提供一種低縮醛含量、低2-甲基-1, 4-丁二醇含量的1,4-丁二醇的生產(chǎn)方法。
具體步驟如下
專利摘要顯示，本發(fā)明屬于化工生產(chǎn)領(lǐng)域，具體地涉及一種低縮醛含量、低甲基丁二醇含量的 1,4?丁二醇的生產(chǎn)方法。所述方法包括步驟：
在第一催化劑的作用下，乙炔與甲醛水溶液反應(yīng)生成含有丁炔二醇的第一反應(yīng)液；
對(duì)所述第一反應(yīng)液進(jìn)行精餾脫甲醛，得到第一精餾反應(yīng)液；
在第二催化劑的作用下，使所述第一精餾反應(yīng)液與第一氫氣進(jìn)行第一加氫反應(yīng)，得到含有1,4?丁二醇的第二反應(yīng)液；
在第三催化劑的作用下，使所述第二反應(yīng)液與第二氫氣進(jìn)行第二加氫反應(yīng)，制得含有1,4?丁二醇的第三反應(yīng)液。采用本發(fā)明方法制得的BDO產(chǎn)品既可滿足對(duì)色值有特殊要求的聚合物領(lǐng)域，同時(shí)也可以進(jìn)入要求低甲基 BDO 含量的鋰離子電池領(lǐng)域。
