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          幾種可生物降解塑料的性能與應用比較研究
          來源:鏈塑網   發(fā)布時間:2020-09-21   瀏覽:6309
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          塑料自問世以來,廣泛應用于國民經濟的各個領域,如包裝行業(yè)和一次性制品行業(yè),給人類的生產和生活帶來了極大的便利。然而,其巨大的使用量和廢棄量導致了日益嚴重的環(huán)境污染———“白色”污染,包括河流污染、農田地膜污染以及海洋塑料污染。

          據統(tǒng)計,自 1950 年人類大規(guī)模制造塑料以來,大約生產出 83 億噸塑料,其中 63 億噸直接廢棄為垃 圾;據推測,到 2050 年,全球塑料產量將超過 340 億噸,廢棄塑料的產量將為 120 億噸。

          近年來,塑料污染均赫然在列于Science、Nature和 C&En 各自發(fā)布的年度重大事件中。

          可生物降解塑料是指各項性能在儲存期內滿足使用要求,而使用后可在自然環(huán)境條件下降解成對環(huán)境無害的物質的一類塑料,被認為是解決塑料污染問題的有效途徑之一。

          市面上常見的可生物降解塑料見下表,其中,PLA、PBS 和 PBAT 的產業(yè)化程度較高。不同的可生物降解塑料的特點不同,各有優(yōu)缺點。

          為促進對可生物降解塑料的了解和認識,小編將從產能、綜合性能和應用領域等方面綜合比較上述可生物降解塑料,以期為相關行業(yè)從事人員提供參考。

          產能情況對比

          上圖是幾種可生物降解塑料截至 2019 年 12 月的現有產能及已知的預計增加產能??梢悦黠@發(fā)現,PLA 和 PBS/PBAT 是現有產能最大的兩種降解材料,全球產能均達到 30 萬 t/a級別。

          而且,在全球整體“限塑”政策向好的情況下,PLA 和 PBS/PBAT 材料市場也變得十分火熱,未來 10 年預計產能將分別大幅增加 95 萬t/a 和 50 萬 t/a ,能有效緩解目前可生物降解塑料供不應求的局面。

          當然,這些規(guī)劃中的項目大多處于前期籌備階段,能否如期投產不得而知。但是,這在一定程度上說明了PLA 和PBS/PBAT 材料是目前市場上認可度最高的可生物降解塑料。

          另外,相對于生產原料易獲得、生產技術較成熟的 PBS/PBAT 類材料,國內PLA 的生產技術明顯滯后,尤其是丙交酯原料受制于人,導致國內 PLA 產能明顯低于國外 PLA 產能。

          目前,中科院長春應化所陳學思院士團隊有可能打破這種桎梏,其團隊開發(fā)了可工業(yè)化應用的第二代丙交酯制備技術,形成了從丙交酯到聚乳酸終端產品的新一代全產業(yè)鏈技術,且經過行業(yè)科技成果鑒定,整體技術處于國際領先水平。

          PHA、PPC、PGA、PCL等可降解塑料的現有產能和未來預計增加產能均較小,主要原因在于此類可生物降解塑料還處于產業(yè)化初級階段,生產技術不成熟、生產成本過高,導致市場認可度不高,現階段無法與 PLA 和 PBS/PBAT 在替代通用塑料方面形成競爭,而是多用于高端生物醫(yī)用材料領域。

          值得注意的是,這類可生物降解材料通常具有 PLA 和 PBS/PBAT 所不具有的獨特性能。舉個例子, PGA 具有非常優(yōu)異的力學強度和氣體阻隔性,其在油氣井壓裂球和高阻氣性包裝材料等領域中的應用潛 力非常大。

          目前,國內以煤化工路線生產PGA ,成本有望降至 1萬元/t ,屆時其應用范圍有望從量少的高端生物醫(yī)用材料領域向量大的高性能塑料領域延伸。

          綜和性能對比

          聚乙烯(PE)是應用較廣的傳統(tǒng)塑料,也是可生物降解塑料的主要替代對象。PE具有優(yōu)異的結晶性、水蒸氣阻隔性和耐候性,這些性能可統(tǒng)稱為“PE 特性”。

          事實上,目前常見的可生物降解塑料基本都是脂肪族聚酯,如 PLA 和 PBS ,可大致看作是含有酯鍵的 PE ,其分子鏈中的酯鍵賦予其生物降解性,脂肪鏈賦予其“PE 特性”。有前景的可生物降解塑料需要兼具生物降解性和“PE 特性”。

          因此,將可生物降解塑料與聚乙烯進行綜合性能對比是非常有必要的。

          可以看出,不同可生物降解塑料的特點也不同,各有優(yōu)缺點,但均不完全具備“ PE 特性”。

          PBAT 和PBS 的熔點和力學性能與 PE 相當,說明其可基本覆蓋 PE 在一次性制品行業(yè)中的應用,但是相比于 PBAT ,PBS 存在水解速率過快、貯存穩(wěn)定性差的缺陷;PLA 的熔點和強度高于 PE ,但拉伸韌性和結晶性明顯較低,其經過增韌、結晶促進等改性后也可以基本覆蓋 PE 在一次性制品行業(yè)中的應用。

          另外,PLA、PBAT/PBS 的商品化程度較高,在以前供需狀況不緊張的情況下,市場價格可穩(wěn)定在2 萬 元/t 左 右,但仍然明顯高于通用塑料PE。而且,在現階段供應不求的情況下,PLA 的市場價格漲至4萬元/t,還一料難求。

          PGA 和 PHA 的熔點和強度高于 PE ,但拉伸韌性低于 PE ,具有與 PLA 一樣的基本性能特點。但是,它們具有 PLA 所不具備的獨特性能,尤其是PGA ,具有非常優(yōu)異的強度和氣體阻隔性,賦予其在高性能塑料領域的應用潛力,如高阻氣性包裝材料和工程塑料。

          現階段 PGA 和 PHA 的生產成本過高,商品化程度較低,而且降解速率太快,貯存穩(wěn)定性較差。但是,考慮到其具有獨特的性能,且成本在未來有 望降低,具有較好的發(fā)展前景。

          PCL 的熔點僅60℃,使用上限溫度低;PPC 為無定型聚合物,且玻璃化溫度為45℃左右,即 PPC在40℃以上就會發(fā)生變形。這兩種可生物降解塑料均存在使用上限溫度低的缺陷,因此,其應用范圍嚴重受限。

          綜上所述,已商品化的 PLA 、PBAT/PBS 的市場前景最好。但是,若要大范圍替代現有通用塑料 PE ,不僅生產成本有待進一步降低,而且有賴于一些問題的妥善解決,即提高產品的“ PE特性”。另外,具有獨特性能的 PGA 的大規(guī)模應用也有待相關問題的解決。

          應用領域對比

          表4是部分可生物降解塑料在現階段的主要應用領域。其中,PLA 和 PBAT 主要應用于日常塑料,最符合現階段的“限塑”政策需求。根據國內 2018 年的統(tǒng)計數據,我國一次性塑料制品耗量高達2000萬噸,占國內塑料制品產量的 33%。

          理論上,PLA 和 PBAT 可以對所有一次性塑料制品進行替代,即是一個潛在市場容量超過2000萬噸的市場。

          另外,PLA 和 PBAT 的應用領域雖有重疊之處,但各自特點不同,比如 PLA 屬于硬塑料,而 PBAT 屬于軟塑料,可近似看作石化產品中的聚丙烯和聚乙烯。而且,吹膜加工性差的 PLA 做膜袋,多與韌性好的 PBAT 共混,其可在提高吹膜加工性的同時又不損害其可生物降解性。

          其他幾種現階段產業(yè)化水平不高的可生物降解塑料基本用于用量少、附加值高的生物醫(yī)用材料領域。不過如前文所述,這些塑料具有 PLA 和 PBAT/PBS 所不具有的獨特性能,一旦產業(yè)化進程加速,其獨特的相關性能將賦予其廣闊的應用前景。

          總結

          隨著世界范圍內垃圾分類和“限塑令”的強制性逐步升級,可生物降解塑料已然站上風口,尤其在今年,可生物降解塑料市場占有率最高的 PLA 價格整體暴漲,甚至出現“一料難求”的狀況。

          中國現有可降解塑料的年產能約為 31 萬噸,占全球可生物降解塑料年產量的 37%。據預測,全球降解材料的年增長率將超過 20%,而中國將是未來幾年產能擴張的主力軍,其產品不僅可擴大出口至目前可降解塑料消耗量最大的西歐地區(qū),也將助力國內日益火爆的降解塑料市場的發(fā)展。

          目前,PLA 和 PBS/PBAT 是產量最大的兩種降解塑料,且市場認可度較高,最有望大范圍替代現有不可降解塑料 PE、PP,用于一次性塑料制品領域。

          其他可生物降解塑料目前產能有限,且市場集中于附加值高的高端生物醫(yī)用材料領域,還無法與 PLA 和PBS/PBAT 材料在替代通用塑料方面形成競爭。但是,這些具有獨特性能的可生物降解塑料的大規(guī)模產業(yè)化進程正在加速,預計在未來將具有廣闊的發(fā)展前景。

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